茜草科常用植物三萜成分的波谱特征

茜草科常用植物三萜成分的波谱特征

(1．赣州市人民医院，江西赣州341000；2．江西中医学院，江西南昌330006)

摘要：茜草科植物种类繁多，其中多种植物药用，是中医常用药物。这些常用药用植物中的化学成分复杂，三萜类成分是其中普遍存在的活性成分。综述了茜草科常用药用植物中28种三萜类成分的结构及其波谱特征。

关键词：茜草科；药用植物；三萜成分；波谱特征；综述

中图分类号：R282.7　文献标识码：A 文章编号：1673-7717(2007)05-1045-03

茜草科(Rubiaceae)植物种类丰富，全世界约500属6000种，有书记载为637属10700种。主产于热带和亚热带，其中多种植物药用，是中医传统用药，如茜草Rubiacordifolia L.用于治疗吐血、外伤出血、关节痹痛、跌打肿痛、肝炎等症；钩藤Uncaria rhynchophylla Miq.Jacks可治疗头痛眩晕、惊痫舞搐、妊娠子痫、高血压等症；白花蛇舌草Hedyotis diffusa Willd.具有增强非特异性免疫作用，是治疗肝炎、泌尿系统、肿瘤感染等病的有效中药；小红参Rubia yunnanensis(French.)Diels用于治疗风寒湿痹、跌打损伤、血痰及银屑病等症；栀子Gardenia jasminoides Ellis在临床上主要治疗黄疸和关节扭伤等；鸡屎藤Paederiascandense作为传统中草药，对风湿疼痛、脘腹疼痛、无名肿毒、跌打损伤等疾病有效。这些药用植物的化学成分复杂，有三萜及其苷类、生物碱、甾醇及其苷类、黄酮、蒽醌、有机酸、挥发油等多种类型。本文仅就该科常用药用植物中的28种三萜化合物的结构及波谱特征综述如下。

1三萜成分及其结构

茜草科药用植物中，三萜及其衍生物主要为齐墩果烷型、乌索烷型和羽扇豆醇型五环三萜，少数为四环三萜，普遍分布于茜草科各种药用植物中。

2波谱特征

2.1红外光谱 三萜化合物的红外光谱主要在区域(cm^-1)A(1392～1355)和区域B(1330～1245)，随基本骨架不同而不同。齐墩果烷衍生物在区域A有2个吸收峰：1392～1379及1370～1355，在区域B有3个较强吸收峰：1330～1315，1306～1299，1269～1250。乌索烷衍生物在区域A和B各有3个吸收峰，A：1392～1386，1383～1370。1364～1359；B：1312～1308，1276～1370，1250～1245。四环三萜在区域A和B的吸收峰都较弱。茜草科药用植物三萜的红外光谱特征：①17位上有-COOR取代者在1740～1710处有强吸收；②-OAc的吸收为强吸收峰，在1240～1230处；③齐墩果烯或乌索烯型12，13位的-CH=C-峰在约812处。

2.2质谱　质谱在三萜化合物的结构测定中具有重要作用，不同母核的三萜化合物有各自的裂解规律，产生一系列特征的碎片离子峰①14位末取代的齐墩果-12-烯或乌索烷-12-烯型的m/z264为基峰，是C环上RDA裂解后D/E部分；②典型的齐墩果-12-烯或乌索烷～12-烯型五环三萜在m/z248，203，207，133等处有一系列强峰；③羽扇豆醇型有一特征的碎片峰m/z413，即失去异丙基产生的M-43离子峰。

2.3¹HNMR谱¹HNMR谱可获取茜草科药用植物三萜类成分的双键质子、甲基质子及其连接-OAc的亚甲基和次甲基质子信息。①环上23～27，29，30位的甲基质子位移主要在0.70～1.20之间，uncargenin A的29位甲基质子受双键屏蔽作用出现在低场1.70处，-OAc上的甲基质子主要在81.90-2.10之问，而28位上的COOMe的H在3.60左右。②CH=C型环内双键质子(H-12)的化学位移约在5.20～5.32之间，环外支连双键质子(H-29)为4.61③-CH₂OAe上的亚甲基在3.70与

4.12左右有两个双峰，直接与环相连的CH-OAc的次甲基则向低场移至δ4.80以上有个二重峰。H-6和H-12分别在4.5l和5.4处成多重峰。H-18受相邻13位上双键

2.4¹³CNMR谱　碳谱可用于区别茜草科药用植物三萜类的骨架(齐墩果烷型或乌苏烷型)，获取羽扇豆醇、白桦脂酸相应碳信号，分辨三萜化合物双键碳原子、17位上连接的酸或酯的羰基碳原子信号。①齐墩果烷型或乌苏烷型的区别，齐墩果烷型有6个季碳，乌索烷型有5个季碳。乌索烷-12-烯型的C-128值大于124，C-13在140左右；齐墩果-12-烯型的C-12小于124，C-13在144左右。如为环外双键，其末端碳向高场移为107.4。②羽扇豆醇，白桦脂酸相应碳的δ值，C-3-OH为α型(8键)，C-5的δ值应在52左右，因为C-3的a键羟基(α型)可以通过γ效应(γ-gauche)影响C-5，产生屏蔽；而C-3为e键羟基(β型)时，不存在这种γ效应，c一5的δ值为56。C-2的δ值为27.4，C-1(即β位)的δ值为38.9，C-10(γ位)的δ值为37.3。③C-3羰基碳在216.30处，其上连OH则C-3为78.8，28位上C=0碳在179.6处。23-CH₃处于3位C=0正屏蔽区，其位移δ=由28.6向高场移至25.4，24-CH₃处于3位C=0负屏蔽区，其δ值由16.4向低场移至21.1，如化合物6和7。

3结语

茜草科植物种类繁多，化学成分复杂，除生物碱、蒽醌、黄酮、环烯醚萜、多糖、有机酸、挥发油等结构类型外，三萜成分是其中普遍存在的活性成分，但目前国内外对其开发研究主要集中于一些常用药用植物中，其余植物的三萜成分研究甚少，因此，深入研究和开发利用茜草科其他植物中的三贴成分具有广阔的前景。

注：本文中所涉及到的图表、注解、公式等内容请以PDF格式阅读原文。

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